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在自然界中,普遍存在着热、空气、阳光、潮气,这些都是影响PU革老化的因素。
2·1热的影响
聚合物的稳定性通常依赖于它的化学结构和键的离解能.PU不是均聚物,它是由多元异氰酸酯、多元醇和胺类扩链剂等形成的,所以提高环境温度,实际上是相当于提供了键的离解能.由于热的作用,会发生下列反应:R-NH-CO-O-R’→R-NH-R’+CO2↑
由于产生了热降解,结果使产品的力学性能下降.在热的作用下,还会由空气中的氧引发自由基连锁反应,这一反应大约在80℃开始,100℃以上加速反应.与聚醚型PU相比,聚酯型PU对热氧化裂解是相当稳定的。
2·2光的影响
用芳香族异氰酸酯制备的PU,在光照下,导致紫外光降解,产品从无色变成黄色,这是由于在光照下生成了醌类:由于交联反应使得光老化脆化发生,而用脂肪族、脂环族异氰酸酯制备的PU,则颜色基本稳定。
2.3和空气中潮气的影响
水对PU起看两种作用,第一是增塑作用,即水分子渗入到PU大分子网中,与其中极性基团形成氢键,削弱了相邻分子间的相互作用,从而使力学性能下降.这一过程是可逆的,水被排出后,仍能够修复PU的力学性能.第二是水解降解,导致力学性能显著且永久性地降低。
聚醚型PU对于水和潮气比聚酯型PU稳定,但两者耐湿气性能差于耐水性能.这可能是由于聚醚型PU在湿气下降解,浸出的酸滞留在材料中,进一步加速催化水解(自催化水解),而聚醚型PU在湿气下,则既存在水解反应又存在氧化反应.对于PU,酸、碱、霉菌可加速水解反应进行。
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