合成革企业突发环境事件风险点识别与防控探讨

东霖先生

合成革企业突发环境事件风险点识别与防控探讨

　　摘要：本文对合成革企业可能导致突发环境事件的各环境风险隐患点进行全过程识别。针对防范水污染突发环境事件，提出源头把控、应急设施三级防控体系建设等方面的应对措施;针对防范大气污染突发环境事件，提出重点做好危化品气体泄漏预警监控、周边敏感目标联动等方面的应对措施;同时，为防范突发环境事件，对企业日常环境应急管理提出了要求。
　建設项目环境风险评价往往是在企业建设前开展的评估，这可能造成对建成后企业的风险防控措施考虑不周。本文主要从生产企业环境安全隐患可能引发突发环境事件的角度考虑环境风险，从预防为主的角度出发，对合成革企业原辅材料储存使用、生产工艺设备、辅助工程、环保设施、环境应急管理等方面可能存在发生突发环境事件的风险进行识别，并提出防控措施，为合成革企业突发环境事件防范和环境安全隐患排查整治工作提供思路。
　　1 典型工艺及环境风险概述
　　合成革指以人工合成方式在以织布、无纺布 （不织布）、皮革等材料的基布上形成聚氨酯树脂的膜层或类似皮革的结构，外观像天然皮革的一种材料。合成革企业主要生产工艺包括干法工艺、湿法工艺、后处理加工工艺。典型湿法和干法生产工艺及主要环境风险如下：（1）湿法生产工艺是在聚氨酯湿法树脂中加入DMF溶剂及其他填料、助剂制成混合液，经过真空机脱袍后，浸渍或涂覆于基布上，然后放入与溶剂（DMF）具有亲和性，而与聚氨酯树脂不亲和的水中，溶剂被水置换，聚氨酯树脂逐渐凝固，形成多孔性皮膜，再经干法贴面或表面处理后形成合成革。（2）干法生产工艺一般以离型纸为载体，将PU树脂浆料涂刮在上面，然后进入烘箱，烘烤除去树脂上的溶剂，形成聚氨酯皮膜，然后将BASE或其他底材和PU聚氨酯面层通过粘合在一起形成合成革制品，并经冷却熟化，最后将离型纸与合成革分离形成成品。（3）湿法和干法生产过程中使用量较大的危险化学品为二甲基甲酰胺（DMF）、甲苯（二甲苯）、丁酮等。DMF主要会对人的肝脏造成急慢性损害;甲苯容易对人的肾上腺及骨髓、肝脏等造成损害，长期作用对人的神经系统造成损害，具有生殖毒性，致畸、致癌作用;丁酮主要对人眼、鼻、喉、粘膜具有刺激性[1]。DMF、甲苯、二甲苯、丁酮均被列入突发环境事件风险物质，其中DMF、丁酮属易燃液体物质，使用临界量分别为5吨、10吨，甲苯、二甲苯属有毒液体物质，使用临界量均为10吨[2]。企业在日常生产过程中可能会因各种因素导致化学品泄漏或污染物非正常排放，若先期处置不当，可能引发突发环境事件。
　　2 主要环境风险点识别
　　突发环境事件环境风险点识别是要对合成革企业生产过程中因人为操作失误、应急设施不全、环境应急管理不完善等原因，而导致泄漏物料或污染物通过环境通道进入外环境，可能引发突发环境事件的各风险点位的识别。识别范围主要包括主体工程、辅助工程、环保工程、公共工程、环境应急管理等方面。合成革企业主要环境风险点识别范围如下图：
　　合成革企业突发环境事件风险点识别图
　　2.1 主体工程
　　主体工程环境风险主要包括生产工艺和设备、溶剂配料等过程可能导致突发环境事件的风险。企业生产工艺和设备对环境风险影响较大，落后生产工艺和设备不但污染物排放量大，生产过程中还可能涉及国家明令禁止的危险物质，如《国家发展改革委关于修改<产业结构调整指导目录（2011年本）>有关条款的决定》中明令禁止用于聚酰胺纤维、羊毛和皮革染色的应不含金属的弱酸性染料。金属络合酸性染料中含重金属铬、镍[3]等污染物会进入废水中，一旦进入外环境，也可能会提高水环境风险等级。清洁生产要求企业要有较高的管理水平、先进的生产工艺和设备，禁止有毒有害物质的使用，可减少污染物排放，有毒有害物质产生，降低突发环境事件风险等级。合成革行业生产工艺若不符合行业清洁生产要求，污染物排放量大，会造成环境风险隐患加大。湿法生产配料过程、干法涂覆料制作过程均会涉及DMF，火灾等级相对高，可能会因操作不但引发火灾、爆炸等风险，若事故过程废水（含消防水）收集处理不当会通过雨水管网外排。干法生产线除使用DMF外，还使用了大量的其他有机溶剂（甲苯、二甲苯、丁酮、乙酸乙酯等），其中烘烤工段有机废气浓度大，一条典型的干法生产线排放含DMF工艺废气量约为20000～25000m3/h，废气中DMF浓度约1500ppm[4]。《合成革与人造革工业污染物排放标准》（GB21902-2008）对DMF排放控制要求较高，有组织排放浓度限值为50mg/m3，厂界无组织排放浓度限值为0.4mg/m3。生产过程废气收集设施若发生意外，可能导致大量高浓度含DMF、甲苯、二甲苯等有机气体进入大气环境，引发大气突发环境事件。 　　

东霖先生

2.2 辅助工程
　　合成革企业辅助工程环境风险主要包括二甲基甲酰胺（DMF）、甲苯（二甲苯）等有机溶剂输运、储存、溶剂回收等环节存在的突发环境事件风险;对配备导热油锅炉的合成革企业，还存在油泄漏、火灾爆炸等风险。主要环境风险点有：一是有机溶剂卸车过程中人为不规范操作、设备破损未及时发现等造成物料泄漏风险。危化品卸车过程一般在露天，管道、法兰密封件等易受损，泵在输送压力物料时可能发生物料泄漏，若卸车区域未建环形收集沟和收集池，物料很可能会进入雨水沟外排。二是储罐区围堰建设不规范，雨排阀管理不到位，若发生物料泄漏也存在从雨排水系统排入外环境的风险。危化品卸车过程、有机溶剂储罐区域火灾风险等级都较高，易发生火灾、爆炸事件;导热油炉会发生油泄漏的环境安全隐患，导热油或消防水可能从雨水沟外排。危化品发生泄漏后，有毒有害有机液体会蒸发进入大气环境，若先期处置不当，也可能导致大气污染突发环境事件。
　　2.3 环保工程
　　环保工程环境风险点主要包括废气、废水处理设施、危险废物贮存设施、环境风险设施，以及物料回收装置等存在的突发环境事件风险。合成革企业废水中DMF含量高且难处理，污水处理设施、污水收集罐等一旦发生事故，可能造成高浓度有机废水外排。干法生产过程溶剂配料、涂覆工序、烘干工序、溶剂回收装置、脱胺装置等有机废气收集、处理设施出现问题，会造成高浓度有机废气、有毒有害气体、恶臭气体外排严重影响周边大气环境。2011年4月3日，浙江温岭市工业园区的某合成革公司湿法生产车间尾气处理设施引风管着火，着火产生的黑烟以及生产工艺废气直接排放，恶臭难闻，严重污染了大气环境，引发突发环境群体性事件[5]。DMF蒸馏回收系统塔顶水中会有三甲胺和二甲胺等恶臭有机废气，三甲胺嗅阈值比二甲胺低三个数量级[6]，若未采取针对性除臭工艺或除臭设施出现问题，会引起周边居民的严重不适。
　　危险废物管理不规范，未按照规范贮存危险废物，甚至非法倾倒、转移等情况，也会造成污染事件。近年来，合成革企业非法处置精馏塔釜残等危险废物，而导致污染环境的情况时有发生。未按环评批复落实各项环境风险措施和应急设施也会产生环境风险隐患问题。环境风险应急设施主要包括事故废水收集储存设施、有毒有害气体预警监控设施等。如未建设足够容量的环境应急池，事故废水收集系统不完善，无法保证泄漏的物料、消防废水、雨水全部收集，而导致事故废水外排;未建有毒有害气体预警监控体系，无法保证第一时间溯源，并采取应对措施，可能導致大气突发环境事件发生。
　　2.4 公共工程
　　公共工程主要包括供电、供水、雨排水清、清下水排放等。其中雨排水系统是企业与外环境的重要通道，通过雨水口外排污染物或物料是企业发生突发环境事件重要因素之一。若企业雨污分离不彻底，含有机溶剂废水会进入雨水系统外排。有机溶剂储罐区、卸车区、导热油罐、废水储罐、溶剂配料车间等重点部位，若雨污分流不清，当发生污染物泄漏或火灾爆炸事故时，污染物和消防废水很可能会进入厂区雨水排放系统。清下水排放主要包括循环冷却水、锅炉烟气除尘下水排放，若企业清污不分，泄漏的物料、污染物也会随清下水直排外环境，陈兵红[7]等人调查浙江丽水水阁工业园区内的合成革企业环境污染问题时发现，所调查的企业清下水均超标严重，并指出清下水系统存在明显的污染隐患。
　　2.5 环境应急管理
　　环境应急管理是否到位也是企业突发环境事件环境风险隐患识别的重要内容。企业应急管理落后，很可能会因为人为因素造成应急设施缺失或设施未能发挥作用，造成污染事态扩大，导致突发环境事件发生或升级。企业对环境安全负有主体责任，企业主体责任落实不够，日常不重视环境应急管理，如未建立环境应急管理制度，未落实应急管理资金和责任人，未开展日常环境安全隐患自查自纠等，会造成环境安全隐患不能及时消除，导致突发环境事件发生;未开展突发环境事件风险评估和制定环境应急预案和定期开展突发环境事件应急演练、培训，未进行针对性的应急物资准备，企业应对突发环境事件能力不强，无法保证做好突发环境事件先期处置工作，也会导致突发环境事件发生或导致突发环境事件升级。

东霖先生

3 应对措施
　　3.1 水环境风险防控
　　首先，要从源头上控制合成革废水产生量和污染物产生浓度，要采用符合合成革企业清洁生产的工艺、设备，杜绝国家明令禁止的原辅材料使用，减少废水中有毒有害污染物的产生种类和数量，降低突发环境事件发生的概率和风险等级。其次，要建立事故废水三级防控体系，一是做好重要风险点的一级防控，防止物料泄漏进入外环境。在罐区、卸车区、精馏罐、废水罐、危险废物贮存间、导热油罐、溶剂配料车间等位置按规范建设防火堤、围堰等，当发生少量物料、废水泄漏可收集储存在防火堤或围堰内;二是当物料泄漏量大或有消防废水产生时，通过二级防控设施收集事故废水，在一级防控重点部位外设置导流沟渠，并建事故缓冲池或直接连接到厂区环境应急池，尽量采取自流式收集事故废水;当发生火灾或爆炸事件，物料大量泄漏、加上大量的消防水，若再遇上极端天气，如大雨天，一、二级防控设施无法满足事故废水收集，事故废水很可能进入厂区雨水管网，因此，还需要建立三级防控设施收集拦截事故废水，厂区必须建设足够容量的环境应急池，并在厂区的雨水总排放口与外部水体之间设置截流、导流设施，避免事故废水从雨水口外排造成突发环境事件。要加强日常环境应急管理，重点关注灌区、雨水总排口日常雨排水阀门管理，要做到专人专管，雨天开启排水，日常关闭，发生事故时能够在第一时间关闭雨水排放口，事故发生时将事故废水及时导入应急池;要加强污水处理设施日常维护管理，保证污水处理设施、在线监控设施正常运行，杜绝污水处理厂超标排放。
　　3.2 大气环境风险防控
　　合成革使用的主要危险物质涉及二甲基甲酰胺（DMF）、甲苯、二甲苯、丁酮等危化品，湿法生产主要是使用DMF作溶剂，干法生产需要溶剂种类相对较多，使用量最大的主要为DMF、甲苯（二甲苯）、丁酮混合溶剂。首先要从源头上管控，禁止采用苯等毒性较大的危化品用作有机溶剂，可降低突发环境事件风险等级。其次，要采用先进生产工艺设备，并做好清洁生产，从源头上减少大气污染物排放量和废气中有毒有害污染物产生量;加强生产过程溶剂配料、料涂覆工序和烘干工序、溶剂回收装置等有机废气收集处理设施的日常维护管理，保证废气处理设施正常运行;在贮存罐、溶剂配料间等处安装DMF等危化品泄漏报警仪，罐区应按要求配备喷淋设施，发生泄漏时要及时发现处理，事态扩大可能导致外环境污时，要及时上报并通知周边居民撤离;严格按照环评批复要求落实各项环境风险措施和应急设施;对附近有居民点的企业，除了在灌区、溶剂配料间安装DMF等危化品泄漏预警设施外，建议还应在主导风上、下方向厂界及敏感目标处设置DMF、甲苯、二甲苯等有毒有害气体预警监控设施，可提早发现大气污染物异常排放，并采取相应措施，避免大气突发环境事件发生。 　　3.3 加强环境风险管理
　　加强日常环境风险管理，落实各项风险防范措施，自觉履行环境安全主体责任。一是要针对企业DMF、甲苯、二甲苯、丁酮等危化品开展环境风险评估，编制环境应急预案并在生态环境部门备案，制定各类突发环境事件应对处置方案;二是要开展环境安全隐患的自查自纠工作，参照《企业突发环境事件隐患排查和治理工作指南（试行）》中附表1、2[8]要求，综合考虑合成革企业自身管理现状、周边环境风险分布、自然社会环境等因素，制定适合企业开展自查的日常隐患排查表，定期开展环境安全隐患排查整治，并建立隐患排查档案，对排查发现的隐患问题要及时落实资金和改进计划方案，明确整改责任人，按时完成隐患整改工作;三是要储存必要环境应急物质，要结合合成革行业使用的危化品种类、污染物特征配备环境应急物资，并做到定期更新维护工作;四是要定期组织开展环境应急演练和培训，针对演练中发现的问题不断完善环境应急预案，提高预案的针对性、科学性、实用性，加强企业员工培训，提高员工环境风险意识和应对突发环境事件方法，不断提高企业自身应对突发环境事件的能力。

　　突发环境事件环境风险点识别是环境应急管理的一项重要工作，也是突发环境事件源头防控的基础性工作。结合合成革企业环境风险源特点，对企业主体工程、辅助工程、环保工程、公共工程、环境应急管理等方面进行全过程突发环境事件风险识别，并提出大气、水突发环境事件风险防控措施，为合成革企业日常企业环境风险管理和隐患排查整治工作提供思路。