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发表于 2023-1-28 16:16:50 | 显示全部楼层 |阅读模式
传统溶剂型合成革对环保造成极大压力,无溶剂化和水性化发展正当时——当前的PU合成革中,大体可以分为以下几类:
1)溶剂型合成革,即在制备工艺中需要使用有机溶剂以溶解PU树脂,而后用水进行冷凝成型的工艺,该公益的生产过程中将产生较多可挥发性有机物。
溶剂型产品是市场中最传统的产品,市场份额最大;
2)水性合成革,用水代替有机溶剂,但水性合成革的工艺所耗费的能量较大,且物理性能也会受到一定影响,该品类的占比较小;
3)无溶剂合成革,无溶剂产品为较新型产品,市场份额相对小,其生产过程中无需加入溶剂,可做到快速成型以及低排放低污染。
当前聚氨酯(PU)合成革的主要类型及其特性

资料来源:CNKI
传统的溶剂型PU合成革的制造工艺具有工序复杂、污染较重的特点。在其制作工艺中,湿法工艺的简化工序为:需要将聚氨酯树脂的DMF溶液添加各种助剂制成浆料,浸渍或涂覆于基布上,然后放入与溶剂DMF相溶而与聚氨酯树脂不相溶的液体中(如水),溶剂(DMF)被水置换,聚氨酯树脂则因失去溶剂DMF而逐渐凝固,从而形成多孔性的皮膜,即微孔聚氨酯粒面层。再用干法贴面成型,或再经过压花、印花、磨皮、喷涂、揉纹、转移等后处理工艺,生产出各种类型和花纹。同样,干法工艺中,DMF作为溶剂用于面层树脂和粘结层树脂。
可以看到,上述方法中需要使用大量有机溶剂降黏、调节流变性或者承担其他作用。有机溶剂包括甲苯、DMF、酮类等,限于下游应用过程中回收装备与技术的缺陷,对大气污染产生了很大压力。限制下游有机溶剂排放的环保型聚氨酯材料,目前有无溶剂化和水性化两个发展方向。
湿法工艺简化流程

资料来源:CNKI
DMF等有机溶剂在生产过程中的排污、后处理等对环境造成较大压力,对生产环节的工人造成影响,与此同时,在最终产品中若有挥发性有机溶剂的残留,在下游消费场景中,将对消费者产生不利影响。因此,以欧美为代表的经济发达地区开始在部分产品中严格限制 VOC 的含量。
各大企业/政府对环保要求提升,对DMF、VOC排放提出严格要求

资料来源:凯悦科技
无溶剂合成革最早由巴斯夫研制成功,随后拜耳、日韩化工企业也成功开发出无溶剂合成革。国内较早突破无溶剂合成革的企业为安利股份,开发出高耐久耐用无溶剂压花吸纹聚氨酯合成革,可以明显提高无溶剂合成革的耐用性能。根据安利股份无溶剂合成革的专利说明书,安利的无溶剂产品可以一次加工成型,免去湿法加工环节,其环节仅包括:
1)无溶剂聚氨酯合成革干法半成品的制备:该环节中,仅需将混合浆料涂覆于平纹离型纸表面后做预反应,即可得到无溶剂面层聚氨酯贴合基布,固化成型、收卷、剥离后可得到半成品;
2)压纹处理:包括预处理、压纹处理、揉纹处理等多道工序。
安利股份的无溶剂合成革,生产上的优势在于环保与工艺简洁。其优势在于:
1)全环节中不需要任何DMF与其他有机溶剂的参与,因此对环境极为友好;
2)无溶剂合成革省去了湿法生产过程中的湿法base与干法粘接环节,产线仅需要一涂二烘,工艺简单、人工需求量较少,且不需要回收溶剂;
3)从成品角度,安利股份的无溶剂产品与传统溶剂型产品在参数上基本领先,拥有远低于传统产品的VOC(挥发性有机物)含量,与更高的强度、耐磨性与耐水解能力。根据专利说明书,该工艺对不同的参数要求也有着灵活调整的能力,可以适配手感柔软/硬、高耐磨、回弹性等需求。
安利股份无溶剂产品与传统溶剂型产品参数对比



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