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制革行业一直被认为是一个 “肮脏” 的行业。在 18 世纪的伦敦,人们将腐烂的兽皮浸泡在尿液和石灰中以去除残留的肉和毛,再用狗粪填充兽皮利于软化和保存,这套工序可以说是臭气熏天,以至于伦敦市区禁止制革,直到 20 世纪初,德国一位化学家发现狗粪便的活性成分其实是能够降解蛋白质的蛋白酶,这一发现使生物酶制剂在皮革行业中的应用逐渐展开,从第一种皮革酶制剂问世至今,生物酶制剂已被广泛应用于皮革加工的浸水、脱毛、脱脂、软化、浸酸、蓝湿皮处理等工序中,为皮革业的环保发展起到了重要的推动作用。
现今,制革生产中的污染物主要来源有废水污染源,在制革生产流程中,其鞣前工段是制革污水的主要来源,污水排放量约占制革总水量的 60% 以上,污染负荷占总排放量的 70% 左右。制革工业是轻工行业中仅次于造纸业的高耗水、重污染行业,通常,制革产生的总耗水量,羊皮为 0.1~0 3t / 张,猪皮为 0.3~0.5t / 张,牛皮为 0.8~1.0t / 张,皮革行业每年向环境排放的废水量达 8000~12000 万吨,约占全国工业废水总排放量的 0.3%,这些排放的废水中含 Cr 约 3500t,悬浮物 12×105t,COD 为 l.8×105t,BOD 为 7×104t。污染物除废水外,还有大量的固体废弃物,通常,1t 牛皮大约产生 30~50m? 的废水、150kg 的污泥和约 400kg 的肉渣、皮渣、皮屑等固体废弃物。总体来看,制革工业的污染主要来自两个方面:其一是加工过程中产生的废水,其二是生产过程中使用的大量化工原料。
制革固体废物来源
制革工业固体废弃物主要包括制革污泥和革屑、革渣。
制革污泥依其来源和主要成分可分为水洗污泥 (成分主要以氯化物、硫化物、酚类为主)、脱毛浸灰污泥 (成分以硫化物、毛浆、蛋白质、石灰等为主)、含铬污泥 (铬鞣废液碱沉淀法回收的铬污泥) 以及用物理、化学和生化方法处理废水的剩余污泥。每生产 1t 牛皮大约产生 150kg 的废水处理污泥。
由于大量的重金属,尤其是铬以及硫化物等沉积于污泥中,使制革污泥成为危险性工业固体废弃物。同时,污泥中大量的有机氮在堆置、填埋过程产生大量的硝酸盐,这对于河流、湖泊、地下水等水体的污染存在潜在的威胁,而酶制剂的加入,可在加工过程中减少污染物的生成。
比如:一、浸水专用酶
这种酶的主要成分是碱性蛋白酶,在制革业的准备工作中使用能够促使皮革中的透明质酸、硫酸软骨素等成分有效降解,能够让原皮快速而有效的产生回水,有利于下一步进行处理。
二、脱脂专用酶
由于动物毛皮中含有一定的油脂成分,而这些油脂并不利于皮革制品的制造,因此在生产产品之前要将附着其上的油脂去除。通过使用这类酶制剂能够利用其中的脂肪酶对油脂分子进行水解,从而快速的去除油脂层。
三、脱毛专用酶
用于脱毛的酶制品主要是一些蛋白酶,在这些蛋白酶的作用下将毛皮的黏性蛋白进行溶解,从而有效的削弱了毛、表皮层和真皮层之间的连接,因此可以轻易的将毛从皮层上剥离下来。
四、软化专用酶
在皮革软化工序中常使用到的酶制剂主要有胰酶、微生物蛋白酶及低温软化酶等。在应用过程中,通过软化作用可以清除表皮中残留的一些非胶原成分,从而让皮纤维得到适度的消解,同时可以使成革柔软性更好,得革率更高。
以上就是在制革行业中较为常用的酶制剂种类。酶是未来制革工业发展不可替代的清洁化产品,是一种具有催化作用的特殊蛋白质,使用过程条件温和,本身不会产生有毒物质。根据不同革制品的要求,应用不同的酶制剂生物技术,可以达到理想的效果,不仅简化了制革行业的应用工艺,且在环保方面发挥了巨大的优势,在节约能源的同时减少二氧化碳的排放。
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